Огромная нагрузка в действующем репертуаре   киевского и харьковского коллективов, напряженная   концертная   и общественная деятельность не давали Марии Ивановне возможности заниматься преподавательской   деятельностью   в консерваториях. Но в 30-е годы  сначала в Харькове, а затем и в Киеве  певица передавала свой опыт молодым солистам украинской оперы, вела классы усовершенствования оперно-вокального мастерства.

Для обоих московских гостей, кажется, не существует законов времени,   настолько они находятся в расцвете мастерства, опирающегося на высокую культуру пения, подлинно   молодого, редкого по выразительности и обаянию, по правдивости трактовки авторского замысла».

Часто в концертах она пела русские народные песни «В низенькой светелке», «Липа вековая», «Что ты, молодость моя» и другие. Из вокальных произведений зарубежных композиторов в ее концертном репертуаре были сочинения В. Моцарта, Ш. Гуно, Дж. Россини, Р. Леонкавалло, Ф. Шопена, Й. Брамса, старинные французские и неаполитанские песни.

В отличие от многих исполнителей романса, широко использовавших в нем «грудные» звуки, Мария Ивановна пела романс светлым, прозрачным, мягким звуком, на большом дыхании. Это достигалось тем, что певица порой отказывалась от цезур, которые композитор предлагал вокалисту для дыхания, стремясь к максимально слитному интонированию и широкой кантилене.

В романсах Н. Римского-Корсакова М. Литвиненко-Вольгемут мастерски подчеркивала спокойную и ясную кантилену, скульптурную завершенность звуковой линии, благородную сдержанность эмоций. В то же время задушевным теплом был согрет в ее исполнении романс «О чем в тиши ночей», «Восточный романс», «Не ветер, вея с высоты».

Особое место в камерных программах певицы занимало романсовое творчество русских композиторов: М. Глинки, П. Чайковского, Н. Римского-Корсакова, А. Глазунова, А. Даргомыжского, А. Рубинштейна, С. Танеева, Ц. Кюи, М. Балакирева, А. Аренского, С. Рахманинова и др.

Украинские народные песни были лишь частью огромного концертного репертуара М. Литвиненко-Вольгемут. Проникновенно и поэтично исполняла певица романсы Н. Лысенко. «Еще ученицей я увлекалась его романсами «Айстри», «Місяцю - князю», «Хіба тільки рожам цвісти» и другими, писала в 1937 году артистка.

С каждым новым куплетом этого комедийного дуэта-картинки раскрывались характеры героев песни, выразительно обрисовывались жизненные и бытовые детали. М. Ф. Рыльский писал об этом дуэте: «Мне сегодня вспоминается такое: после одного из всеукраинских митингов, которые проводились под гром Отечественной войны в Саратове, состоялся там концерт.

Почти из каждой поездки певица привозила записи песен. Так, находясь на гастролях в Минске, Мария Ивановна изучала белорусские народные песни («Рабочий Минск», 1936, 14 мая), а во время пребывания в 1940 году во Львове записывала гуцульские песни («Вільна Україна», 1940, 27 мая).

В 1918 году в составе прифронтовой бригады М. Литвиненко-Вольгемут выступала перед красноармейцами, рабочими, крестьянами. Летом, когда был организован Первый украинский национальный хор под руководством К. Сте-ценко, она стала его солисткой.